Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
15 г диэтиланилина растворяют в 70 г соляной кислоты (d 1,19) и 75 мл воды. Полученный раствор хлористоводородной соли диэтиланилина охлаждают ледяной водой, вносят в него 50 г мелких кусочков льда и осторожно при перемешивании (температура должна быть все время около 0° С) приливают раствор 8 г азотистокислого натрия в 40 мл воды. После часового стояния (лучше при перемешивании) полученный раствор п-нитрозодиэтиланилина (примечание 1) переливают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, прибавляют по частям при сильном взбалтывании и охлаждении раствор 35 г едкого натра в 100 мл воды и перегоняют на сетке. Собирают погон в колбу, в которую налито 15 г крепкой соляной кислоты (конец алонжа, надетого на холодильник, должен быть на 1 см погружен в кислоту) .
Перегонку продолжают до исчезновения щелочной реакции погона. Полученный раствор хлористоводородного диэтиламина выпаривают в чашке на водяной бане досуха, переносят сухой остаток в круглодонную колбу емкостью 50 мл и прибавляют постепенно при сильном охлаждении и размешивании предварительно охлажденный раствор 10 г едкого натра в 30 мл воды. Соединяют колбу с дефлегматором (высотой 50—60 см), к которому присоединен хорошо действующий холодильник. Приемник охлаждают охладительной смесью. Колбу нагревают на сетке, регулируя нагрев таким образом, чтобы пары воды и все высококипящие примеси (примечание 2), по возможности, конденсировались в дефлегматоре и в приемник попадал только диэтиламин, за чем следят по показанию термометра, вставленного в дефлегматор. Перегонку ведут медленно и по достижении 60° С прекращают нагревание колбы.
Сырой диэтиламин высушивают плавленным едким кали и перегоняют из маленькой колбы с дефлегматором над кусочком металлического натрия, собирая чистый диэтиламин при 55—56° С (760 мм рт. ст.).
Выход диэтиламина 7 г (95% теоретического). Диэтиламин следует хранить в запаянной ампуле.
ПРИМЕЧАНИЯ.
1. В диэтиланилине в качестве примесей обычно содержится моноэтиланилин и анилин. При нитрозировании моноэтиланилин дает довольно прочный нитрозоэтиланилин, а анилин — хлористый фенилдиазоний.
2. Содержащийся в продукте нитрозирования хлористый фенилдиазоний при действии щелочи дает нелетучий фенолят натрия. Нитрозоэтиланилин перегоняется с водяным паром и дает с соляной кислотой и водой хлористоводородную соль этиланилина и азотистую кислоту. В растворе соляной кислоты могут быть также хлористоводородная соль диэтиланилина (из не вошедшего в реакцию нитрозирования диэтиланилина), хлористый аммоний и ряд других примесей.
Ацетальдоксим (2,1 г) в 40 см3 воды в присутствии никеля на кизельгуре при 1 аm избыточногo давления при комнатной температуре поглощает 56% вычисленного количества водорода за 27 мин. При пропусканни СО2 в трубку, содержащую катализатор (никель на кизельгуре), и в реакционную склянку 85% водорода было поглощено за 4 часа. С абсолютным спиртом в качестве растворителя вместо воды 93% было поглощено за 3 часа. Продуктами реакции являются диэтиламин и аммиак.
Диэтиламин получают в промышленности из хлорэтила и аммиака. Для взаимодействия с аммиаком применяют автоклав из стали V2А емкостью 500 л, испытанный на 60 ат, у которого имеются: рубашка для охлаждения и нагревания, соответственный предохранительный клапан, трубка для термометра и трубка для выдавливания. Последняя вставляется, когда операция под давлением уже окончена. Во время реакции штуцер закрыт глухим фланцем.
В автоклав заливают 50 кг абсолютного спирта, охлаждают его рассолом до -15 С и пропускают из бомбы через трубку до дна 10 кг чистого газообразного аммиака. Для того, чтобы освободить его от следов загрязненных веществ, перед впуском в автоклав его пропускают через три склянки Вульфа с концентрированным раствором едкого натра. Затем загружают через ту же трубу 26 кг чистого хлорэтила, удаляют трубу, вносят через открытый штуцер 100г молотого пиролюзита и закрывают штуцер глухим фланцем. Пиролюзит является хорошим катализатором.
Автоклав начинают нагревать медленно и чрезвычайно осторожно. Образуется давление 10 — 15 ат, но оно может подняться гораздо выше, если реакция начнется внезапно. Поэтому берут маленькие, по сравнению с объемом автоклава загрузки, особенно при малоопытном обслуживающем персонале. К концу реакции давление само по себе падает, и тогда можно поднять температуру до 95 — 100 С. По окончании реакции, т. е. когда давление при одной и той же температуре станет постоянным, охлаждают реакционную смесь до 0 С, вставляют трубу для выдавливания и выдавливают через закрытый фильтр в ректификационный аппарат. Он состоит из куба емкостью 150 л, колонки по меньшей мере 5 м высоты, наполненной полыми шарами Гутмана или кольцами Рашига, и холодильника, который можно охлаждать рассолом. Сам аппарат, за исключением насадки, сделан также из стали V2A. Колонка должна иметь по меньшей мере указанную высоту, чтобы была возможность количественного разделения.
В реакционной смеси, кроме хлористого аммония и следов хлорэтила, находятся этиламин, диэтиламин, этанол, триэтиламин. Их количественно разделяют дробной перегонкой.
Выхода диэтиламина колеблются от 7 до 10 кг.
Остаток состоит из моно- и триэтиламина. Первый прибавляют к следующей загрузке, а последний, если возможно, продают. Его можно растворить в абсолютном спирте, пропусканием хлористого водорода осадить его хлоргидрат, отсосать, высушить и посредством сухой перегонки разложить на хлорэтил и диэтиламин.
Животные. Раздражение слизистых верхних дыхательных путей и глаз, возбуждение ЦНС с последующим угнетением, тремор, судороги, смерть при явлениях асфиксии. После 1-ч ингаляции при 500 — 1000 мг/м3 у крыс нарушения условных и безусловных рефлексов на протяжении месяца, при 300 мг/м3 — кратковременные нарушения. Макроскопически: отек легких, полнокровие внутренних органов; гистологических: резко выраженная клеточная дистрофия и некробиотические изменения в печени (Васильева).
У крыс при в/ж введении 60 мг/кг ежедневно в течение 2,5 мес. отставание прироста массы тела, увеличение содержания витамина С в печени. Кумуляция не выражена. У кроликов после ежедневного введения в/ж в дозе 6 мг/кг на протяжении 7 мес. нарушена углеводная функция печени, другие изменения незначительны. При 6-мес. введении крысам ежедневно доз 10 и 1 мг/кг нарушения условно-рефлекторной деятельности, доза 0,1 мг/кг недействующая (Каган). После 2-мес. ингаляции 50 — 70 мг/м3 по 2 ч ежедневно нарушений условно-рефлекторной деятельности у крыс не выявлено. При 6-нед. вдыхании 500 — 300 мг/м3 по 7 ч в день раздражение легких, дистрофические изменения печени и почек, многочисленные точечные эрозии и отек роговицы. При круглосуточной ингаляции 4 мг/м3 в течение 3 месяцев нарушение соотношения хронаксий мышц-антагонистов, укорочение латентного периода безусловного оборонительного рефлекса, снижение кислотной резистентности эритроцитов, увеличение выведения с мочой копропорфирина, повышение активности холинэстеразы цельной крови, снижение содержания SH-групп в сыворотке крови и головном мозге, снижение содержания аскорбиновой кислоты в селезенке и гликогена в печени. Гистологических: в легких утолщение межальвеолярных перегородок, накопление кислых мукополисахаридов в межуточном веществе соединительной ткани альвеол, в коре головного мозга набухание цитоплазмы и частичное растворение тигроидной субстанции. При 0,4 мг/м3 изменения выражены меньше, концентрация 0,04 мг/м3 — недействующая.
Для получения присадок к моторным топливам и маслам, отвердителей эпоксидных смол, ускорителей вулканизации, красителей, флотореагентов, репеллентов (например, диэтилтолуамида), пестицидов, лекарственных средств (например, кордиамина), ингибиторов коррозии.
При пониженном давлении дает азеотропы с этанолом, метанолом, при обычном - не дает. Не дает азеотропов с водой, сероуглеродом, тетрахлорметаном, 2-метил-2-бутеном, 2-метил-2-бутаноном, диизопропиловым эфиром, триэтиламином, 2-(диэтиламино)этанолом.