Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
К суспензии 300 г (1,35—1,43 моля) 80—85 %-ного антрацена в 3 л четыреххлористого углерода (примечание 1), помещенной в 5-литровую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, медленно прибавляют 567 г (182 мл; 3,55 моля) брома. Бромирование происходит на холоду с выделением трудно растворимого 9,10-дибромантрацена. Ради предохранения нерастворенного антрацена от обволакивания получающимся бромопроизводным необходимо тщательное размешивание в течение всей реакции. Трубка из верхней части холодильника отводит бромистый водород к поглощающей его холодной воде (примечание 2). Прибавление брома отнимает около 30 мин.; скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы бромистый водород уносил минимальное количество брома.
По прибавлении всего количества брома смесь слегка нагревают на водяной бане при постоянном помешивании; нагревание смеси надо производить осторожно, чтобы не вызвать ненужной потери брома. Постепенно реакционную смесь доводят до кипения и кипятят один час. Затем смесь охлаждают в течение нескольких часов без помешивания; осадок сырого дибромантрацена отсасывают, промывают небольшим количеством холодного четыреххлористого углерода и высушивают. Таким способом получается 270— 425 г ярко-желтого продукта с т. пл. (примечание 3) 218—219° (исправл.). После концентрации маточных растворов можно получить еще 15—150 г неочищенного продукта с т. пл. около 216° (исправл.).
Для приготовления более чистого продукта неочищенный дибромантрацен экстрагируют четыреххлористым углеродом (примечание 4) в аппарате, подобном описанному на стр. 263. Экстракцию ведут до тех пор, пока из кипящего раствора не начнут выделяться кристаллы; тогда берут новую порцию четыреххлористого углерода. Требуется около 8 экстракций, причем каждый раз употребляют 1 л четыреххлористого углерода. Очищенный таким образом 9,10-дибромантрацен представляет собой блестящие желтые иглы с т. пл. 221—222° (исправл.; примечание 5). Дополнительное количество чистого продукта может быть получено отгонкой растворителя из маточного раствора и перекристаллизацией полученной таким образом второй порции. Отогнанный растворитель может быть употреблен для дальнейших экстракций. Выход продукта достигает 400—420 г (83—88% теоретич., считая на 85%-ный антрацен).
Примечания
1. Реакция может быть проведена также и с большим количеством растворителя; однако, если взять меньшее количество растворителя, могут возникнуть затруднения при размешивании. Вместо четыреххлористого углерода можно пользоваться сероуглеродом, но этот растворитель не имеет существенных преимуществ; кроме того, его необходимо брать в большем объёме на то же количество антрацена.
2. Водный раствор бромистого водорода при фракционной перегонке легко дает 48%-ную бромистоводородную кислоту с т. кип. 125—126°/760 мм.
3. Наблюдаемые температуры плавления различных продуктов обычно на 5—6° ниже исправленных величин.
4. Неочищенный продукт можно перекристаллизовать из толуола, в котором он несколько более растворим, чем в четыреххлористом углероде. Однако цвет продукта не будет таким светлым, хотя температура плавления будет так же высока, как и при употреблении четыреххлористого углерода. При желании можно применять кристаллизацию из толуола без употребления экстракционного аппарата, причем требуется всего около 10 л растворителя; для фильтрования горячего раствора можно употребить стеклянную вату, предварительно смоченную кипящим толуолом (фильтруют обязательно через предварительно нагретую воронку).
Продукты бромирования примесей, которые находятся в техническом антрацене, более растворимы в четыреххлористом углероде, чем 9,10-дибромантрацен; выход может быть несколько увеличен при фракционной кристаллизации продуктов, содержащихся в первоначальном маточном растворе; однако в условиях лаборатории повышение выхода не компенсирует затраченного времени.
5. При перекристаллизации из ксилола были получены образцы, которые плавились при 226° (неисправл.; де-Барри Барнетт, частное сообщение).