Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 2-литровой круглодонной колбе, снабжённой капельной воронкой, механической мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, закрытым пробкой с хлоркальциевой трубкой, приготовляют раствор этилата натрия, для чего осторожно растворяют 46 г (2 гр.-ат.) чистого натрия в 600 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1). Колбу погружают в баню со льдом и солью и пускают в ход мешалку. Когда температура раствора понизится до 10° (примечание 2), из капельной воронки в течение 15 минут приливают предварительно охлаждённый до 0° раствор 196 г (2 мол.) циклогексанона (примечание 3) в 292 г (2 мол.) этилового эфира щавелевой кислоты (примечание 4). Чтобы избежать полного затвердевания реакционной смеси, необходимо энергичное перемешивание (примечание 5). После того как всё прибавлено, продолжают ещё охлаждать смесь льдом в течение 1 часа, после чего продолжают перемешивать её при комнатной температуре около 6 час.
После этого реакционную смесь разлагают, осторожно прибавляя охлаждённый до 0° разбавленный раствор серной кислоты, полученный добавлением 56 мл концентрированной серной кислоты (уд. в. 1,84) к 435 г льда. При нейтрализации температуру смеси поддерживают при 5–10°, охлаждая колбу в бане со льдом и солью. Раствор после этого должен иметь кислую реакцию на конго и его разбавляют холодной водой, доводя объём до 4 л. Этиловый эфир 2-кетоциклогексилглиоксалевой кислоты выделяется в виде тяжёлой маслянистой жидкости, которую отделяют. Водный раствор извлекают четыре раза бензолом порциями по 500 мл. Сырой продукт присоединяют к бензольным вытяжкам, и полученный раствор промывают два раза водой порциями по 200 мл. Для лучшего отделения от воды бензольный раствор оставляют стоять в делительной воронке в течение нескольких минут.
Бензольный раствор порциями по 500 мл переносят, не высушивая его, в 1-литровую колбу Клайзена, присоединённую к водяному холодильнику. Колбу нагревают на водяной бане до тех пор, пока не прекратится отгонка бензола. Тогда водяную баню заменяют на масляную и систему постепенно эвакуируют до остаточного давления 10–12 мм, поддерживая температуру масляной бани при 90°. После того как бензол, непрореагировавший сложный эфир и кетон отгонятся (примечание 6), температуру масляной бани повышают. Когда температура паров достигнет 105°/10–12 мм, меняют приёмник. Температуру масляной бани немедленно повышают до 175° и собирают весь продукт, отгоняющийся между 105° и 165° при 10–15 мм, на что требуется от 30 мин. до 1 часа. За это время температуру бани постепенно повышают до 200°, для того чтобы получить последние порции дестиллата.
Выход 250–265 г (63–67% теоретич.).
Примечания.
1. Такие же результаты даёт и сухой метилат натрия. Вместо раствора этилата натрия берут 108 г (2 мол.) метилата натрия и 400 мл абсолютного этилового спирта.
2. На этой стадии реакции капельную воронку можно заменить на пробку, в которую вставлен термометр.
3. Продажный циклогексанон был перегнан с колонкой высотой 50 см с насадкой из карборунда. Вполне пригодна фракция с т. кип. 154°/746 мм.
4. Продажный этиловый эфир щавелевой кислоты был перегнан из видоизменённой колбы Клайзена, причём была использована фракция с т. кип. 83–86°/25 мм.
5. Примерно через 1–2 часа после прибавления реагентов обыкновенно выпадает осадок. Если раствор окрашен в оранжевый цвет и осадок не выпадает, его всё же можно подвергнуть дальнейшей переработке и получить удовлетворительные результаты.
6. Последние порции этого дестиллата проверяют на реакцию с хлорным железом. Красное или фиолетовая окраска указывает на присутствие этилового эфира 2-кетогексагидробензойной кислоты.